Научная сессия и заседание Учёного совета


13.12.2017 9:30

Повестка дня:

1. N.E. Domracheva, V.E. Vorobeva, V.I. Ovcharenko, A.S. Bogomyakov, E.M. Zueva, M.S. Gruzdev, U.V. Chervonova, A.M. Kolker. Counterion effect on the spin-transition properties of the second generation iron(III) dendrimeric complexes.

Магнитные свойства и влияние противоионов на спин-кроссовер поведение двух новых дендримерных комплексов железа(III) второй генерации, [FeL2] + Х-, (X = Cl (1), ClO4(2)), изучены методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и магнитной восприимчивости. ЭПР исследования показали, что соединение 1 состоит из 98% высоко-спиновых (ВС, S = 5/2) и 2% низко-спиновых (НС, S = 1/2) центров Fe(III), спин-кроссовер эффект в нем полностью подавлен, а ниже 7 К наблюдается антиферромагнитный порядок. В температурной зависимости поведения интегральной интенсивности широкой линии ЭПР (g ≈ 2), соответствующей ВС центрам Fe(III), регистрируется широкий максимум при Тмак ≈ 100 К, свидетельствующий о присутствии корреляционных эффектов ближнего порядка. С понижением температуры линия с g ≈ 2 уширяется, а её поведение при подходе к температуре Нееля описываемое критическим показателем β = 1.5, что указывает на квазидвумерную антиферромагнитную природу магнетизма в соединении 1.

Комплекс 2 с противоионом ClO4 демонстрирует совсем иное магнитное поведение. Соединение состоит из 77% НС и 23% ВС центров, выше 150 К регистрируется частичный спин-кроссовер переход, а ниже 10.2 К – антиферромагнитное упорядочение. Совокупность полученных данных и результаты DFT-расчетов позволили заключить, что в соединении 1 реализуется цепочечная структура катионов железа в ионных бислоях, в то время как в соединении 2 наблюдается димерная структура центров Fe(III). Таким образом, размер противоиона и его способность формировать эффективную сетку водородный связей определяют мотив упаковки катионов железа в исследуемых соединениях и существенно влияют на магнитные свойства и спин-кроссовер поведение.

Опубликована в Inorganica Chimica Acta, 459, 131-142 (2017).

2. B.L. Bales, Бакиров М.М., Галеев Р.Т., Кирилюк И.А., Кокорин А.И., Салихов К.М.:The Current State of Measuring Bimolecular Spin Exchange Rates by the EPR Spectral Manifestations of the Exchange and Dipole–Dipole Interactions in Dilute Solutions of Nitroxide Free Radicals with Proton Hyperfine Structure

В работе мы сравнили две разные методики получения константы скорости обменного взаимодействия из анализа спектров ЭПР растворов нитроксильных радикалов с неразрешенной сверхтонкой структурой от протонов. Показано, что константы скоростей обменного и диполь-дипольного взаимодействий, полученные двумя разными методиками для Tempol N15H и Tempol N15D при разных температурах, согласуются.

Опубликовано: Appl Magn Reson (2017) 48:1399

3. А. Шухин. Информация о командировке

4. Разное


Возврат к списку